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1685年，路易十四取消南特赦令，打击胡格诺派，在国内开始迫害新教徒。本就对法国扩张政策不满的新教国家一时间人人自危。
同年5月，德意志地区的巴拉丁选帝侯去世。维也纳之战胜利之后，此时的哈布斯堡家族还在与奥斯曼土耳其作战。路易十四决定趁此机会兼并德意志领土。于是，他以其弟媳、巴拉丁公主的名义要求继承巴拉丁的领地与财产。
由于在此前路易十四的扩张行动中，绝大多数的土地都是从哈布斯堡王朝的领地西班牙、尼德兰和神圣罗马帝国中兼并过去的。此时，哈布斯堡王朝的统治者对法国的容忍已经接近接近极限。然而，此时的哈布斯堡王朝由于国力所限，也不敢公开拒绝法国的要求。
因此神圣罗马帝国皇帝利奥波德一世主张仲裁解决，却遭到法王拒绝，为维护神圣罗马帝国完整，遂采取对抗姿态。
1686年7月，神圣罗马帝国同西班牙、瑞典、巴伐利亚等一些德意志邦国在奥格斯堡结成同盟，称奥格斯堡同盟，所有反对路易十四的国家，包括天主教国家和新教国家，共同抵制法国扩张。欧洲各国对路易十四的举动感到大为震惊，深怕法国下一个目标会是自己，因此很快便站对哈布斯堡王室的一方。
1688年10月，法军攻占巴拉丁，并于次年彻底毁灭这个地区。神圣罗马帝国皇帝利奥波德一世察觉到路易十四的意图，马上派军迎战。
在奥格斯堡战争爆发的同一年，英国爆发“光荣革命”，由于法国支持在政变中被迫退位的詹姆士二世国王，英法两国交恶。加之被英国方面迎立的新王威廉三世原为荷兰执政，因此英荷两国被推上了同一条反法战线。奥格斯堡反法同盟成为英荷可以笼络的盟友。1689年5月，神圣罗马帝国皇帝与荷兰缔结《维也纳防御同盟条约》，此后英国、勃兰登堡、萨克森、萨伏依等相继加入。奥格斯堡同盟发展成反法“大同盟”。
奥军在顶住开战初期的混乱和失败之后，终于把战局稳定了下来，使得法王路易十四在战前所指定的作战计划彻底破产。并且在地中海，英国舰队打败法国舰队，从而掌握了制海权。
路易十四原本想速战速胜，结果陷入了一场消耗巨大的持久战。以一国之力面对整个欧洲，经过四年的相持作战，路易十四自知难以取胜。
遂于1693年邀请中立的瑞典出面调停，企图在有利与法国的情况下与大同盟议和，却遭到拒绝。于是，路易十四改变策略，分别谈判，来瓦解同盟。
1695年路易十四开始单独与奥格斯堡联盟的成员之一，萨伏依公爵维托里奥·阿梅迪奥二世展开秘密的和平谈判，当初路易十四发动了奥格斯堡战争，奥地利将萨伏依拉入到反法同盟中，萨伏依却不甘心受制于奥地利，更担心奥地利借助战争趁机在意大利扩展势力，因而希望以意大利的中立来拒斥奥地利的扩张。路易十四意识到萨伏伊的图谋后，决定调适对萨伏依的政策，他建议两国通婚以此来改善敌对状态，萨伏依考虑到此举于已有利，于是双方盟约。1696年夏天，法国与萨伏依单独签订了《都灵和约》。
接着路易十四又争取荷兰与英国，由于连年战争，双方都筋疲力竭，所以两国予以响应。1697年5月，在瑞典斡旋下，全体交战国在海牙附近的里斯维克召开和平会议。
在1697年9月，法国分别同西班牙、荷兰、英国、神圣罗马帝国皇帝签订和约。这四项和约，总称《里斯维克和约》。
和约规定：法国将其自《奈梅根和约》后兼并的西班牙属地除很小的一部分外全部归还西班牙；法国承认威廉三世为英王，并同意不再援助其敌人，英法两国在北美哈德孙湾的边界争端由双方制定专员磋商解决；法国再次确认《奈梅根和约》的各项条款，荷兰将位于印度东南部之本地治理交还法国东印度公司；法国将其在“大同盟”战争中占有的神圣罗马帝国领土归还神圣罗马帝国皇帝利奥波德一世，皇帝将斯特拉斯堡割让给法国，阿尔萨斯完全归属法国；法国将洛林归还洛林公爵。
《里斯维克和约》结束了为期9年的“大同盟”战争，使交战双方互有得失。法国虽然取得了斯特拉斯堡，但失去了在“大同盟”战争中新夺取的他国领土与制海权。《里斯维克和约》使得路易十四通过战争扩张领土的行动首度受挫，成为西班牙王位继承战争中法国战败的前奏；和约使英国在国际政治中的地位得到了增强；奥地利则通过和约，一定程度上挽回了已被削弱的哈布斯堡王朝的政治地位，能够继续以大国地位参与欧洲列强间的竞争。
法国接连发动对外战争，过度消耗了自己的国力，在欧洲四处树敌。急功冒进，过刚易折，法国在国际上日益孤立，由盛转衰。
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